郑注，绛州翼城人氏。他出身微贱，以方术艺伎为业，浪迹天下。元和末年，他来到了襄阳，投奔节度使李愬。他为李愬烧炼丹药，因此受到李愬的宠信，被任命为衙推，后来跟随他来到徐州，逐渐参与处理军政大事。郑注多才多艺，为人狡诈多端，又善于揣度人的心思，每每都能猜中。他为李愬筹划的计策，每次都被李愬采纳，他则借机从中牟取私利，全军都很痛恨他。监军王守澄向李愬揭发他，李愬说：“他是个奇才，将军不妨和他面谈一次。” 王守澄起初拒绝接见他，郑注来后，刚刚落座，就言词滔滔不绝，极尽机辩之能事，并道出了王守澄的心思。王守澄大为惊讶，将他带到后堂，一直谈到很晚，大有相见恨晚之意。王守澄于是感谢李愬说：“确实和您说的一样。” 于是任命郑注为巡官。

王守澄后来入朝担任要职，郑注跟随他，一同来到京师，并受到王守澄的厚待。于是郑注日夜为王守澄筹谋划策，又暗中巴结贿赂权贵。起初，奸猾的小人依附他，慢慢地，连达官贵人也前来和他结交。他陷害宋申锡后，士大夫都心怀不平，对他侧目而视。金吾将孟文亮受命镇守邠宁，选任郑注为行军司马，郑注却不肯出发。后来御史中丞宇文鼎上奏弹劾他，郑注这才上路，等到过了奉天，又折身返回了京师。御史再次上言弹劾他，并要求将他依法治罪。这时王涯是宰相，他原本借着郑注之力，才得以再次出任宰相，因此就阻止了御史上奏。于是郑注被改任为通王府司马，并兼任右神策判官，任命的诏书下达后，士大夫都很惊骇，举朝哗然。刘从谏向来厌恶郑注的为人，想要趁机斥逐他，于是举荐他为昭义节度副使。郑注赴任不满一月，文宗忽然生病，王守澄再次举荐郑注，文宗当天就召见郑注，在浴堂门接见他，并重重赏赐他。不久，就擢升郑注为太仆卿，并兼任御史大夫。

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