赵挺之在德州时，想要按照王安石的新政施行市易法。黄庭坚当时主管德安镇，认为镇小民贫，承受不了朝廷的索求。苏轼在一次面见皇帝时也说：“赵挺之征敛百姓，他的学识和品行都不可取，怎能受到重用? ”赵挺之知道这件事后，记恨苏轼，便上奏弹劾苏轼的草书中说到 “民众劳苦”，认为这是诽谤前朝皇帝。

徽宗即位后，赵挺之任礼部侍郎，后又被授予御史中丞。当时，曾布由于职务的关系，知道宫禁中的密旨，于是指使赵挺之建议恢复以前的新法。赵挺之也想由此建立自己的权威，便不遗余力地排斥、抨击元祐党人。

后来，赵挺之又得到升迁，由吏部尚书拜授右丞，进左丞、中书门下侍郎。当时蔡京独任宰相，皇帝打算给他配一个助手，蔡京极力推荐赵挺之，于是就拜赵挺之为尚书右仆射。

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