建中四年(783)，朱泚窃取京城，源休教朱泚假意前去奉天迎接皇上，趁机僭越称帝。朱泚于是派遣大将韩旻率领三千士兵赶赴奉天。他仓皇之中没有足够军备，猜想段秀实原为泾原节度使，被罢后必然心怀怨恨，于是召见段秀实一起谋划。段秀实假装答应，暗中却劝说大将刘海宾、何明礼、姚令言的判官岐灵岳等人一同杀死朱泚，举兵迎接圣驾。但事情没有成功。段秀实决定当面诛杀朱泚，并与刘海宾约定，让他事情紧急时作为后继，又令何明礼在外面接应。第二天，朱泚召段秀实议事，源休、姚令言等人都在座。段秀实和朱泚相对而坐，说到篡位称帝时，段秀实勃然大怒，夺下源休手中的象牙笏板，疾步上前，向朱泚的脸上吐口水，并大骂道：“狂贼，我恨不得将你斩为万段，怎会跟着你反叛? ” 用板打向他。朱泚的额头被击中流血，爬着逃走了。周围的人都吓呆了，不敢动弹，而刘海宾等人没有及时赶到，段秀实说：“我不和你们一起反叛，你们为什么不杀我? ” 凶党于是蜂拥而上将他杀害。刘海宾等人也相继被杀。德宗在奉天听说此事后，哭泣了很久。

当初，段秀实看见禁兵很少，不足以防备意外情况，曾经上奏建议皇上补充禁军。等到泾原兵作乱时，皇上召集神策六军，竟然没有一人响应。

德宗回到京城后，下诏派遣官员致以礼祭，表彰家族乡里，祭祀费用由官府出资，并在墓前由官府立碑，褒扬其事迹。从贞元以后，各朝凡是褒奖忠烈，必然以段秀实为首。

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