元成宗大德元年(1297)，李黼出生在颍州(今安徽阜阳)一个汉族官僚地主家庭。他的父亲李守中，当时在大都(今北京)任工部尚书。李守中脾性急躁，对子女极其严厉，李黼从小十分畏惧父亲，但非常孝顺。李守中一饮酒便大醉不醒，常持续几天，李黼想尽一切办法帮助父亲，李守中仍卧床不醒，李黼便跪在父亲的床头，责备自己，往往跪到天明，丝毫没有厌怠之意。

元仁宗尊孔崇儒，推行“汉法”，大兴国子监，培养选拔人才，亲自规定国子生名额为300人，另外增加20名陪堂生，任命自己的老师李孟掌管国子监学。李黼作为汉人官员子弟，进入国家的最高学校国子监学习。泰定四年，年近30的李黼参加科举考试，并荣中左榜进士第一，授翰林修撰。泰定五年，李黼代理祭祀西岳时，有个大臣私下对他说： “每次我的名字都排在后面，这一次能变一变吗?”李黼正色道： “周王势力虽小，但在《春秋》序中列在诸侯之上，这是尊君，怎么能怕在后面呢！”这位大臣无言以对。

不久，李黼改任河南行省检校官，升为礼部主事，后又拜为监察御史。李黼在任监察御史时，曾上疏提出3项建议： 第一，太庙只有二祭，每天供佛祠、神御，这是非礼，应该根据经典而行; 第二，教化之根本，不应当隶属集贤，应归属省臣兼领; 第三，诸侯王每年赏赐有定额，分封换代之际，世系亲疏，无从可考，应该仿效先代，修正玉牒。但李黼的上疏被扣押，没有呈报给皇上。后来李黼转任江西行省郎中，又入为国子监丞，升为宣文阁监书博士兼经筵官，侍从皇帝，讲解经史。李黼总是为皇帝讲述圣贤之法。中书省曾命他巡视河渠，李黼巡视后上疏言道： “蔡河源出京西，宋朝时因为有运输，是以平地作堤，水位低于平地; 而现在河底已淤塞，高出地面，夏秋之季，暴雨倾泻，河水横溢为灾。应该按河故迹修浚，如若他日通惠河有不测，阻塞运输，则江淮之物可由蔡河到达大都，这是万世之利。”由于这时元朝皇族卷入争夺皇位斗争的漩涡，朝中大臣结党倾轧，尽管李黼提出了有利国计民生的建议，可是无人理睬，李黼只得作罢。

元顺帝时，李黼升为秘书太监，拜礼部侍郎，奉旨详细定出中外所上封事。后来廷议内外官应当通调，李黼离开大都，被授为江州路总管(路治德化，今江西九江)。

至正十一年(1351)五月，韩山童、刘福通揭开了轰轰烈烈的元末农民大起义的序幕，并攻占河南许多地区。接着，北方有李二(号芝麻李)智取徐州; 南方有徐寿辉攻占蕲水(今湖北浠水)，建国号为“天完”，接着攻克黄州路(今湖北黄冈)，在长江北岸造船，准备南攻。江州位于徐寿辉天完军的下游，若乘风顺水而下，很快便到达，而且江州是连接江西与江东地区的交通要道。因而李黼非常重视守城，他派兵修治城壕，检查兵器，并招募壮士，分别把守要害之处。然后李黼又向江西行省平章政事道童上攻守之策，请求行省派兵屯于长江北岸，扼守天完军的通路，凭长江之险守卫江州。但李黼的计策未能通禀给道童，李黼叹道： “我并不是怕死才上疏的。”李黼只好杀牛慰劳将士，以激励他们，振作士气。几天之间，元军风气有所改变。尽管李黼做好守城准备，但他知道此时的元军已非同昔日，无法与成吉思汗、忽必烈时相比。军队本是元朝的支柱，随着统治集团的日益腐朽，元军也急遽腐朽，丧失战斗力。元末明初人叶子奇把元朝军队的腐败归纳为： “元朝自平南宋之后，太平日久，民不知兵。将家之子，累世承袭，骄奢淫佚，自奉而已。至于武事，略之不讲，但以飞觞为飞炮，酒令为军令，肉阵为军阵，讴歌为凯歌。”这样的军队当然是不堪一击的。

至正十二年(1352)正月，徐寿辉的天完军兵分两路进攻元军。一路渡江西上，攻克武昌，威顺王宽彻普化、湖广平章和尚及其他大臣皆弃城逃跑; 另一路乘船顺风而下，直逼江西，江西行省大为震惊，天完军乘胜攻破瑞昌。当时右丞孛罗帖木儿正在瑞昌附近驻扎，听说瑞昌被攻占后，慌忙逃走。沿江州县官员也闻风皆逃。李黼传檄兵民，募集丁壮，准备同天完军血战。黄梅县主簿也孙帖木儿愿意帮助李黼出击天完军，李黼大喜，立刻请来也孙帖木儿，与他共同对天发誓，饮血酒以表作战的决心。刚毕，天完军已兵临城下，李黼急命诸将士在险塞之处堆积木石，阻止天完军的进攻。连守粮、守船的士兵也参加作战，一时无号，便将士兵的脸用墨汗涂上。李黼亲自率军出战，身先士卒，大呼冲向阵前，也孙帖木儿也配合作战，暂时守住了江州城。徐寿辉的天完军北退60里，准备水陆联军再度攻城。江州战场平息后，李黼对左右的将士说： “贼从陆地进攻受挫，必然由水道再度攻城，不要放松防御，否则只有死路。”他又派人找来数千根长木，在上面钉上铁锥，放置沿岸水底，想以此来刺破天完军的船只，李黼把这些东西叫做“七星椿”。过了几天，天完军果然乘西南风顺流而下，船遇到“七星椿”不能前进，一时又无法后退。李黼乘机命将士击杀，用火翎箭射杀天完军，天完军损失严重。李黼守城有功，江西行省上报元廷，请升李黼为江西行省参政、行江州路、南康路军民都总管。

至正十二年二月初，徐寿辉的天完军攻占江州附近的其他州县，西自荆湖，东到淮甸，沿路元军都溃败而逃。李黼据守的江州已变成了一座孤城，四处皆无援可待。天完军数万人四集江州城下，昼夜围攻。李黼率军连日迎战，许多将士支持不住，意欲逃走，李黼斩杀了几个贪生怕死的人。激战数日之后，江州城内粮草断绝，外又无援兵，已是难守。这时，在江州城的平章政事秃坚不花从城北门逃跑，江州的形势是无守可言，但李黼决意死战到底。李黼带兵登上城墙，并亲布战具，看到天完军已到了甘棠湖，焚烧西门，李黼忙命将士张弩射箭。天完军见西门一时难以攻下，便转攻东门，李黼慌忙引兵去救东门，但天完军已攻破城门入城。李黼与天完军进行巷战，自知力不能敌，挥剑高声喊道： “杀我！ 不要伤害百姓！”天完军从李黼的背后杀过来，将李黼刺落马，李黼和他的侄子李秉昭一同战死。一些江州的百姓听到李黼的死讯，相拥而至，用棺将其葬于东门外。李黼时年55岁。在李黼死后不久，朝廷任李黼为参政之命才下到江西行省。

元廷闻知李黼战死江州，认为他是当时少有的忠臣。顺帝下诏表彰李黼，命人在江州为李黼立庙，赐庙额为“崇烈”，并赠李黼为“据忠秉义效节功臣”。资德大夫、淮南江北等处行中书省左丞、上护军，追封李黼为陇西郡公，谥忠文。1367年，朱元璋在平定南方时，称李黼为“忠臣义士”，命人为李黼建造祠堂，图画肖像，每年祭祀。

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