1193年，西夏仁宗病死，年仅十七岁的桓宗李纯佑即位。李纯佑即位后，对内安国养民，对外附金和宋，基本上奉行的是仁宗时期的政治和外交方针。但党项贵族和地主官僚的腐朽堕落已成不可挽回之势。桓宗根本无力扭转西夏政权由盛转衰的局面。此时，外患却加深了。蒙古在漠北兴起，并且迅速强大起来，构成了西夏来自北方的严重威胁，加速了西夏由衰至亡的历史过程。

仁宗之弟李仁友因在粉碎李得敬篡权谋国的阴谋中有功，进封为越王，不久便病死，其子李安全请求承袭越王爵位，桓宗不许，反而降封为镇夷郡王。李安全愤怒，因而萌发篡夺皇位之心。

1205年，铁木真率兵向西夏进军，吓得桓宗紧张万分，只能坐观其变。蒙古军当时并无侵占西夏的打算，只是想抢掠人口和牲畜，因此他们在攻破西夏的力吉里寨之后，抢得大量人口、牲畜后就退兵而去。蒙古退兵后，桓宗希望大难之后必有中兴，于是下令把都城兴庆府改为中兴府。

1206年年初，李安全勾结桓宗的生母罗太后，合谋发动宫廷政变，废黜桓宗，自立为帝。两个月后，桓宗突然死去，死因不明。

终年三十岁，在位十三年，安葬于西夏陵。

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