李珂是李嗣源的养子，本家姓王。李从珂因随李嗣源四处征战，临阵勇猛果敢，因而被封为河中节度使，后来又改封凤翔节度使、潞王。李从厚即位后，对他十分猜忌，先是让李从珂的儿子李重吉为毫州刺史，又把李从珂的女儿召入宫中做人质，后来又命他“换藩”，离开凤翔改任河东节度使。于是李从珂以清君侧的名义起兵，众官吏纷纷来降，很快逼得李从厚出洛阳北逃。以冯道为首的大臣迎立他为帝，李从珂假意不从，后来太后下诏废李从厚为鄂王，立李从珂为帝，李从珂方才登基即位，做了后唐的末代皇帝。

谁知才当了三年的皇帝，石敬瑭便于936年起兵谋反，并打败前来征讨的唐军。许多藩镇见形势不好，便纷纷归附石敬瑭，就连李从珂派出的征讨将军也有投降石敬瑭的。李从珂没办法，只得亲征，但途中见石敬瑭势大，遂无必胜之心，整日醉酒悲歌，不理军务。

石敬瑭与契丹勾结，率大军进攻，各地藩镇纷纷投降，李从珂见事已至此，只得狼狈地回到洛阳，石敬瑭也尾随而来。李从珂见大势已去，于是带着传国玉玺与曹太后、刘皇后以及儿子重美等人登上玄武楼自焚，后唐遂亡。

享年五十一岁，在位二年，安葬于徽陵。

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