字药师，京兆三原县(属今陕西省)人。父李诠，隋赵郡守。靖姿貌魁秀，通书史，有文武才略，曾曰：“丈夫遭遇，要当以功名取富贵，何至作章句儒!”其舅韩擒虎，为当时名将，每与之论兵，无不称善，曾抚之叹曰：“可与论孙、吴之术者，唯斯人矣!”始为隋之长安县功曹，后为殿内直长。左仆射杨素、吏部尚书牛弘皆善之。素曾拊其床谓靖曰：“卿终当坐此!”继为马邑郡丞。
靖知太原留守李渊为非常之人，且有异志，又与渊有隙，将往江都(故城在今江苏江都县西，时炀帝在此)以避之。因道路阻塞，遂留长安。大业十三年(公元617年)，渊攻入长安，执靖将斩之。靖大呼曰：“公兴义兵，欲平暴乱，乃以私怨杀壮士乎!”渊壮其言，秦国公李世民亦为之请，乃赦之。
唐高祖李渊即位之时，割据者萧铣(后梁宣帝曾孙)据江陵，其势东及九江，西至三峡，南尽交趾(今越南河内市)，北拒汉水，有众四十余万。高祖遣靖招抚之。靖至硖州(今湖北宜昌市)，阻于萧铣，久不得进。高祖怒，密令硖州都督许绍斩之。绍惜其才，为之请命，乃获免。不久，开州(今四川开县)人冉肇则反，攻夔州(今奉节县)。赵王李孝恭战不利;靖率兵八百，袭破之。继而靖又设伏于险要，斩肇则，俘五千余人。高祖甚为高兴，谓公卿曰：“使功不如使过，李靖果展其功。”致书劳之。
武德四年(公元621年)正月，靖献十策以取萧铣，高祖从之，授行军总管，兼赵王行军长史，委以军事，以攻萧铣。为使攻萧铣之战顺利进行，靖请悉召巴、蜀酋长子弟，量才授任，置之左右，外示以提拔重用，实则以为人质，防止为乱。九月，从孝恭自夔州发兵东下。时江水方涨，诸将请待水落进军，靖曰：“兵贵神速。今吾兵始集，铣尚未知，若乘江涨，倏勿抵其城下，掩其不备，此必成擒，不可失也。”孝恭从之。
萧铣果以江水方涨，毫不为备，官军顺利攻拔荆门(属今湖北省)、宜都(皆在今湖北宜都县西北)，进至夷陵(今宜昌市)。时驻守清江(今清江入长江之口处)的是铣部将文士弘精兵数万，孝恭欲击之，靖谏之曰：“士弘，铣之健将，士卒骁勇。”建议且泊南岸，勿与争锋，待其气衰，然后奋击。孝恭不从，留靖守营，率师出战，果败，奔于南岸。靖见士弘军委舟大肆抢劫，其军大乱，遂纵兵击之，获战舰三百余艘，敌死者近万人。
靖旋率精兵五千围江陵，铣惧而投降。诸将曰：“梁之将帅与官军拒斗死者，其罪既深，请籍没其家，以赏将士。”靖曰：“王者之师，宜使义声先路。彼为其主斗死，乃忠臣也，岂可同叛逆之科籍其家乎?”于是号令严肃，秋毫无犯。南方州县闻之，皆望风归附。以功为上柱国。十一月，为岭南抚慰大使，率兵南巡，所至之处，访问疾苦，接见长老，远近欢服。得州凡九十六，户六十余万。
六年(公元623年)八月，淮南道行台仆射辅公祏反，孝恭为元帅、靖为副讨之。次年三月，官军至舒州(今安徽潜山县)，公祏部将冯慧亮、陈正通等屯兵于博望山(又名天门山、东梁山，在今当涂县西南)、青林山(在今当涂县东南)，并于梁山(在今和县境)和博望山之间，连铁锁以断江，筑城绵延十余里，坚壁不战。
孝恭集诸将议攻战之计，皆曰：“慧亮等拥强兵，据水陆之险，攻之不可猝拔，不如直指丹阳(今江苏南京市)，掩其巢穴，丹阳既溃，慧亮等自降矣!”孝恭将从其议。靖曰：“今博望诸栅尚不能拔，公祏保据石头(故城在今南京市西石头山后)，岂易取哉!进攻丹阳，旬月不下，慧亮蹑吾后，腹背受敌，此危道也。”并曰;慧亮“非不欲战，正以公立计使之持重，欲以老我师耳。我今攻其城以挑之，一举可破也!”孝恭然之。靖先攻慧亮，苦战破之，慧亮败走。靖即率轻骑先至丹阳;公惧而不敢战，南走至武康(今浙江德清县)，被村民执送丹阳，杀之。江南遂平，靖为扬州大都督府长史。丹阳之地，连年兵祸，百姓深受其苦，靖尽心镇抚，民得以安。
八年(公元625年)八月，突厥寇太原，靖为行军总管，以江淮兵万人屯太谷(属今山西省，在太原南)。诸军多败，靖独全师以归。次年四月，突厥又寇边，靖与之战于灵州(故城在今宁夏灵武县西南)，突厥战败，和亲而罢。
八月，世民即位，是为太宗，靖拜刑部尚书。贞观三年(公元629年)，为兵部尚书。
时突厥内乱。十一月，靖为定襄道行军总管，率劲骑三千，自马邑(今山西朔县)，出其不意，直趋恶阳岭(在今内蒙古和林格尔县南)，颉利可汗大惊;靖又纵间谍离间其腹心，由是突厥内部更乱。靖遂夜袭定襄(即大利城，在今清水河县境，启民可汗迁都于此)，破之，颉利可汗仅以身遁。太宗曰：“昔李陵(西汉将领，公元前99年，击匈奴，兵败投降)提步卒五千，不免身降匈奴，尚得书名竹帛。卿以三千轻骑深入虏庭，克复定襄，威振北狄，古今所未有，足报往年渭水之役。”
颉利败窜铁山(在今固阳县北)，遣使入朝谢罪，外虽为卑辞，然内实犹豫，欲待草青马肥之时，逃往漠北。太宗一方面遣鸿胪卿唐俭等慰抚之，又令靖等引兵迎之。靖欲乘机击之，副将张公谨曰：“诏书已许其降，使者在彼，赖何击之?”靖曰：“此兵机也，时不可失，韩信所以破齐也。”于是定计。
颉利见使者大喜，心中自安。而靖军先头部队乘雾而行，至离其总部七里许，颉利始觉之，乘马先逃;靖军至，斩首万余级，俘男女十八万，获杂畜数十万，杀隋义成公主。
四年(公元630年)三月，颉利被俘，漠南之地悉平。太宗大喜曰：“往者国家草创，太上皇(高祖李渊)以百姓之故，称臣于突厥，朕未尝不痛心疾首，志灭匈奴，坐不安席，食不甘味。今者暂动偏师，无往不捷，单于款塞(即叩塞门，意为通好或内附)，耻其雪乎!”
此战役，靖功最大。五月，御史大夫萧瑀劾奏靖军无纪律，纵兵抢劫，奇宝散失。太宗大责之，靖无所辩，顿首谢。太宗曰：“隋史万岁破达头可汗，有功不赏，以罪致戮。朕则不然，录公之功，赦公之罪。”
八月，为尚书右仆射。靖性沉厚，身为宰相，每与会，态度恭顺似不能言。八年(公元634年)正月，太宗命靖等十三人分行天下，访问疾苦，靖为畿内道大使。十一月，靖以足疾辞官，太宗曰：“自古富贵而知止者盖少，欲成公美，为一代法，不可不听。”乃授检校特进，归家。
是月，吐谷浑寇边。太宗谓侍臣曰：“靖能复起为帅乎?”靖闻之，往见尚书左仆射房玄龄，曰：“吾虽老，尚堪一行。”太宗喜，以其为西海道行军大总管，统五路军进讨。
次年闰四月，军至伏俟城(吐谷浑都城，在今青海湖西岸)，吐谷浑尽烧野草，轻兵逃入沙漠。诸将以马无草，疲瘦，不可深入，但靖决心乘胜追击，遂越积石山(又名大积石山，即今大雪山，在今青海省南部)，大战数十，多所杀获，慕容伏允(步萨钵可汗)自杀身死。靖改立伏允之子慕容顺(隋炀帝甥，为侍中于隋，久不归，伏允立别为太子)为可汗。
在此次战役中，盐泽道行军总管高甑生后军期，靖责之。甑生不满，及归，遂与广州都督府长史唐奉义告靖谋反。按验无状，甑生免死徙边。靖自是杜绝宾客，闭门不出，虽亲戚亦不见。
二十三(公元649年)初，病甚，太宗亲往探视，流涕曰：“公乃朕生平故人，于国有劳。今疾若此，为公忧之。”
五月，死。时年七十九。陪葬昭陵。谥曰景武。
靖才兼文武，出将入相。他精通兵法，又善于指挥。在灭萧铣战中，力排众议，乘江水方涨之时，出其不意，自夔州东下，攻至江陵，铣惧而投降。在平突厥战中，他先纵间谍，离间颉利可汗，致突厥内部大乱，然后乘机击之，俘颉利，漠南平。史谓靖：善用兵，临机果，料敌明。

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