郑从谠，字正求，郑州荥阳人(今河南荥阳)。从曾祖父到父辈，三世皆显宦。父亲郑余庆，德宗朝贞元年间拜中书侍郎，同中书门下平章事。顺宗时拜尚书左丞。宪宗时，复拜同中书门下平章事。

郑从谠的父亲郑余庆曾在兴元(今陕西城固以西)创学庐，后长子郑澣继承父业，收了很多学生。郑从谠会昌年间(841—846)登进士第，释褐补校书郎，后升迁累左补阙。当时朝臣令狐綯、魏扶田是郑从谠长兄郑澣的门生，很赏识郑从谠的才干，屡次举荐，得升迁为中书舍人。咸通年间(860—873)任吏部侍郎。后出为河东(唐广镇名，治所在太原)节度使，调任岭南(唐方镇名，治所在广州)节度使。

郑从谠镇岭南时，占城国(今越南中南部)入侵。当时，守卫岭南的兵士不仅数量少，且战斗力很弱。唐懿宗诏调兵增援。恰遇庞勋发动起义，义军势力强大，发展迅猛。懿宗发诸道兵合沙陀、吐谷浑、契苾贵族的兵力进行围剿，不能抽调兵力增援岭南。郑从谠采取招募当地土豪，利用地方武装力量抵御入侵之敌，不久便击退了占城国的进攻，使广州(今广州)、交州(今越南河内附近一带)安然无事。

乾符五年(878)九月，拜郑从谠为中书侍郎，同平章事。

广明元年(880)春正月，沙沱入侵雁门关，寇忻州(治所在秀容，今忻县)、代州(治所在广武，今代县)。二月沙陀二万余人进逼晋阳，攻陷太谷。朝廷调汝州防御史博昌、诸葛爽率防卫东都的部队救河东。

河东节度使康传圭，专事威刑，又贪财好货，常借故强夺富人资财，部下对他也多有怨仇。沙陀攻陷太谷后，康传圭派遣遮虏军使苏弘轸率军进攻太谷。军至秦城遇沙陀部，战败退回。康传圭大怒，斩苏弘轸示众，不料因此激怒部下，都教练使张彦球领兵攻入晋阳城，杀死康传圭。

僖宗为加强对河东的控制，三月，以门下侍郎、同平章事郑从谠同平章事，充河东节度使。因康传圭死后，河东兵益骄，难以管束，故以宰相镇之。郑从谠相貌温和慈善，性格沉稳坚毅，多谋善断。当时，晋阳城在遭兵乱之后，秩序混乱，一些不法之徒竟敢白天在晋阳城中打家劫舍，杀人越货，将士中也颇多逞凶作恶者。郑从谠到位后，凡犯案者，则被查获后杀掉，歹徒极为恐惧，自是不敢再行凶。对张彦球部作乱的士兵除杀掉几个为首者外，对张彦球不仅亲自召见慰谕，还委以重任，奏为行军司马，后封为金吾将军。这样，郑从谠稳定了军心，张彦球亦感恩于郑从谠的信任，拼死效力，后屡立战功。

十一月，为镇压黄巢起义，僖宗下诏调拨郑从谠部兵员归属诏讨使诸葛爽和代州刺史朱玫部。郑从谠组织了5000人马，派遣将军论安率部指挥。

广明二年四月，李克用认为河东抽调兵力后空虚，有机可乘，便图谋河东，称奉诏带兵五万讨伐黄巢，要郑从谠沿道备酒食，以供军用，设置郵驿传递消息。郑从谠对李克用的居心非常清楚，闭城以拒，不予理睬。待李克用屯兵于河东后，郑从谠遣人送去肉酒，以示犒劳。但对李克用所用粮草，累日不予发送。李克用亲自到城下大声喊叫： “我准备领兵向南行，希望能与郑公会面相约。”郑从谠登上城楼后，劝李克用立功以报天子厚恩，不肯与李克用会面。李克用理屈辞穷，再拜而去。几天后，李克用又要求郑从谠输送给养，郑从谠送去钱千缗，米千斛。李克用纵容沙陀兵四处剽掠，城中居民惊恐不安。郑从谠一面派人追调回论安率领的部队，派论安与王蟾、高弁等向李克用轮番发起攻击，一面向振武节度使契苾璋求救。契宓璋率领突厥、吐谷浑兵前来解围，破沙陀两寨。李克用率兵与契宓璋部战，契宓璋且战且退，李克用追至晋阳城南，郑从谠接应契宓璋退入城中，李克用无奈，率沙陀兵掠阳曲(今山西太原北部)、榆次(今山西省中部)后返回。

六月，李克用遇大雨，领兵北还，攻陷忻、代二州后留居代州。郑从谠遣教练使论安、军使王蟾、高弁、回鹘、吐番等于百井下寨守御，论安于当月内擅自拔寨率军返回，郑从谠立即将他斩于蹴鞠场上，差遣都头温汉臣将兵于百井下寨驻防。同月，契宓璋率军返回振武。

当初，朝廷以庞勋降将汤群为岚州刺史，汤群暗通沙陀，此事传到朝廷后，调汤群任怀州刺史。十月，郑从谠遣使宣布调职令，汤群杀死使者，踞城叛降沙陀，郑从谠遣马步都虞侯张彦讨伐，于十二月克岚州，斩汤群。

中和二年(882)十一月，东面宣慰使王徽、行营都监王復专等给都统王铎献策，召李克用为朝廷效力，镇压黄巢起义。李克用率沙陀17000人马绕道岚州(山西西部，汾河上游)、石州(山西三川河、湫水河流域)取道河中而不敢进入太原境。李克用独率数百骑过晋阳城下与郑从谠辞行，郑从谠赠李克用名马、器币。

当时，郑畋以宰相职镇凤翔，郑从谠镇河东，两人同为僖宗所倚重，时人称“二郑”。

十二月，以李克用为雁门节度使。中和三年(883)，黄巢起义军退出长安后，李克用率领部队返回雁门。不久诏李克用为河东节度使，召郑从谠进京赴任。李克用则向东取道通过榆次，遣使告郑从谠说： “我正在雁门省亲，望郑公慢行。”

郑从谠接诏后，即日以监军周从寓知兵马断后，掌书记刘崇鲁知观察留后，要他们待李克用抵达，按藉交接完后再离太原。河东人因数次与李克用战，听说李克用任河东节度使，害怕遭到报复，人心惶惶，惊恐不安。李克用派人贴出告示，安慰军民“勿为旧念，各安家业”。才使人心安稳下来。

郑从谠五月十五日离太原进京，途中遭农民起义军袭击，留驻绛州(唐治所在正平，今山西新绛)。九月，诏为东都留守，冬，诏追郑从谠赴任。

光启二年，以前东都留守郑从谠为太傅兼侍中。

光启三年(887)，罢郑从谠为太子太保。僖宗第二次出逃，随僖宗到兴元后，称有病告老还乡。

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