李珏，字待价，祖籍赵郡(今河北赵县)，出生在淮阴(今属江苏)。幼年丧父，孝顺母亲，为世人称赞。

李珏先以明经及第。李绛出任华州刺史时遇到他，对他说： “君日角珠庭，非常人相，当擢进士科，明经碌碌，非君发迹之地。”李珏听从了李绛的建议，又去参加进士科的考试。第一次落第，元和七年(812)再试，终于榜上有名。初任渭南(今属陕西)县尉，后入朝为右拾遗。

拾遗属于谏职，规讽朝政得失。当时唐穆宗即位不久，溺于酒色，宪宗下葬刚一月，就诏征邠宁节度使李光颜、徐州节度使李愬等入朝，要在九月九日重阳节大宴群臣。李珏与同列宇文鼎等进谏，说国丧刚刚结束，按礼还应该守孝三年。况且现在元朔未改，园陵尚新，因此不宜大设宴席娱乐。穆宗不听，不过也没有怪罪于他，并且奖赏了他一些钱物。不久，穆宗又在宫中建造“百尺楼”，以供游玩。所需经费巨浩，国库不支，盐铁使王播为讨好穆宗，建议请增加茶税来补充。李珏又上疏论谏，说： “茶为饮食之物，如同米盐，天下人都离不开它。若增加茶税，必然会使茶价提高，这样贫弱百姓难以承受。况且陛下即位之初，曾下诏惩罚聚敛之臣，现在反过来却要增加茶税，必然要失去民心。”穆宗急于建造楼馆，不但根本听不进李珏的规谏，而且觉得他太多事，于是便出李珏为下邽(今陕西富平西)县令。敬宗宝历元年(825)，牛僧孺出任武昌军节度使时，辟李珏为节度使掌书记，李珏也就成为牛党的重要成员。

文宗大(太)和三年(829)，牛党首领李宗闵和牛僧孺相继入相，李珏也回朝任吏部员外郎、司勋员外郎等职。大(太)和五年(831)，李、牛提拔李珏为度支郎中知制诰，入为翰林学士。以后又提拔他为中书舍人、户部侍郎等。大(太)和九年(835)七月，李宗闵获罪被贬，李珏因为替李宗闵辩护，触怒了李训、郑注，出为江州(今江西九江)刺史。次年迁河南尹。开成二年(837)五月，牛党成员李固言入相，将李珏召回朝廷，复任户部侍郎。开成二年(838)正月，在牛党另一名主力干将杨嗣复的举荐下，李珏以户部侍郎同平章事，升到了相位。

李珏做相期间，虽无多少政绩可言，却也不断提醒文宗一些治国道理。开成四年(839)三月，文宗对宰臣说： “朕在位十四年，正值天下无事，虽算不上是治世，然而象这样的承平亦不多见。”李珏说： “国家安危，如同人的身体。当四体健康之时，也应经常调理，以适应严寒季节。如自恃健康而忽略了调理，则疾病马上就会发生。朝廷在无事之时，亦应经常省思是否有无缺失以进行补救，如此，则祸乱不会发生。”还有一次，文宗称赞度支使杜悰有才，要授予他户部尚书，问宰相有何意见。陈夷行说： “恩旨应该出自圣上，陛下自己认为行就行，自古以来失国者无不由于权在臣下。”李珏反驳道：“太宗皇帝用宰臣，天下事都先进行讨论，称之平章事。代天理物，上下无疑，才能致太平。若拜一官，命一职，事事都取决于君上，那么还用宰相干什么?往日隋文帝一切事务都自己操劳，臣下发表一点议论就疑心，于是二世而亡。陛下常对臣等说，人主当择宰相，不当疑宰相。”开成四年(839)五月，文宗对宰相说： “贞元年间政事，初年甚好，以后渐渐不如前。”李珏答道： “德宗中年以后喜好聚财，方镇进奉钱物，便加恩泽。租赋都出自百姓，贪吏为得到皇帝的奖赏，便刻意剥削。所以贞元中年以后政事不如初年。”文宗又问： “人君能做到轻赋敛、节约用度吗?”李珏回答道： “贞观年间房玄龄、杜如晦、王珪、魏征为太宗谋略，意义正在于此。”李珏的这些议论颇得文宗的欣赏，于是恩宠日深，进封赞皇县男，食邑300户。

开成五年(840)正月，文宗病重，命枢密使刘弘逸、薛季陵召宰相杨嗣复、李珏入宫，奉太子代理国政。太子成美，是敬宗的小儿子，文宗的侄子，开成四年十月被立为皇太子。神策中尉仇士良、鱼弘志以立太子之功不在己，便声言太子年幼而且有病，提出重新立储。李珏坚决不同意，说： “太子位已定，岂可改变! ”但仇士良、鱼弘志凭借手中握有兵权，不管宰相、枢密同意与否，矫诏立穆宗第五子，文宗的五弟颍王李瀍为皇太弟。正月四日，文宗驾崩;十四日，李瀍即位，是为武宗。武宗之立，并非杨嗣复和李珏的意志，本来就对二人没有好感，加上仇士良不断地从中挑拔，武宗对二人的印象也就更坏了。于是同年五月，罢去了杨嗣复的相位，八月，李珏也被罢相，出为桂州(今广西桂林)刺史、桂管观察使。李党头目李德裕则被任命为宰相。仇士良继续进谗，会昌元年(841)三月，他劝武宗杀掉了刘弘逸和薛季陵，并派人到桂州和潭州杀李珏和杨嗣复。多亏牛党重要成员、户部尚书杜悰请李德裕向武宗求情，二人才免于一死，杨嗣复再贬为潮州刺史，李珏为昭州(今广西平乐西南)刺史。会昌三年(843)，又流放李珏于灌州(今越南荣市)。

宣宗即位后，牛党得势。会昌六年(846)八月，李珏被任为郴州(今湖南郴县)刺史。大中二年(848)， 又被征入朝，任户部尚书。以后又出为河阳节度使，入为吏部尚书。大中四年(850)， 进封上柱国、赞皇郡开国公， 食邑1500户，出任淮南节度使。在此之前，淮南的三任节帅都卒于位，所以有人劝李珏请求宣宗重命一职。李珏说： “皇上命我守扬州，这正是我的归宿，为何要去之?”遂走马上任。当时正值江淮旱灾，李珏开仓库济贫民，又拿出多余的军储半价售与百姓， 受到百姓的爱戴。在任三年， 大中六年(852)五月卒于位，年69岁。宣宗诏赠司空，太常谥号曰“贞穆”。

李珏生性清心寡欲，虽早年丧妻，但身边不置妾侍，门无馈饷。临终之际，交待后事，只谈到州内酒税钱被神策军和豪商侵占，说自己正在着手进行解决而未能完成，因此深以为憾，却丝毫不涉及家事。在他死后，淮南人为他建立了德政碑，以缅怀他在淮南时的业绩。

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