建安十二年(公元207年)，西征黄祖，俘获了他的民众后撤军。

建安十三年(公元208年)春，孙权又西征黄祖。黄祖先派水军抵御吴军，吴都尉吕蒙打败了黄祖军的前锋，吴将凌统、董袭等更尽力强攻，于是血洗该城。黄祖刚起身逃走，骑士冯则追上去砍了他的头，俘虏了男女几万人。

这年，派贺齐进攻黟县、歙县，将歙县重新划分，新建始新、新定、犁阳、休阳四县，以这六县为新都郡。

荆州牧刘表病死，鲁肃请求孙权派他前往荆州，向刘表的两个儿子表示悼念，并趁机实地观察荆州发生的新变化。鲁肃尚未到达，曹操率领的大军已经临近荆州，刘表次子刘琮献出其全部军民向曹操投降。刘备想要南渡长江，鲁肃与他相见，传达孙权的主张，分析摆在他们面前的失败与成功的两种前途。

刘备进驻夏口，派诸葛亮拜会孙权，孙权派周瑜、程普领军出发。

当时曹操才得到了刘表的军民人等，形势很好，众多参与讨论、决策的人都因对方的兵威声势而耽心恐惧，大多劝孙权向曹操请降。只有周瑜、鲁肃坚持抗曹的意见，与孙权的主张相同。权任瑜、普为左右督，各自领兵万人，与刘备同时进军，同曹军在赤壁相遇，将曹军打得大败。曹操焚烧了那些剩下的船只，率领军队撤退，兵士因饥饿、疫病，有大半死亡。刘备、周瑜随后追击到达了南郡，曹操便返北方，留曹仁、徐晃守江陵，派乐进守襄阳。

当时吴将甘宁在夷陵，被曹仁的部下围困。孙权用吕蒙的计策，留凌统对付曹仁，分凌统一半的军队去援救甘宁，援军胜利完成任务后归来。孙权亲自率军围攻合肥，派张昭进攻九江郡的当涂县。张昭进军不顺利，孙权的围攻超过了一个月，也未能攻占合肥。曹操从荆州返回北方以后，派遣张喜率领骑兵火速援求合肥。张喜还未到达，孙权已经撤军退走。

建安十四年(公元209年)，周瑜、曹仁相互进攻、防守，两军对峙一年多，双方的伤亡很大。曹仁弃城而去。孙权任周瑜为南郡太守。刘备呈请任命孙权为车骑将军，兼任徐州牧。刘备兼任荆州牧，驻守公安。

建安十五年(公元210年)，分豫章郡地新建鄱阳郡;分长沙郡地新建汉昌郡，任鲁肃为汉昌太守，驻守陆口。

建安十六年(公元211年)，孙权将他的官署迁往秣陵。次年，修筑石头城，将秣陵改称建业。听说曹操将要来侵犯，建濡须坞。

建安十八年(公元213年)正月，曹操进攻濡须，孙权与曹操两军对抗一个多月。曹操远望孙权的军队，赞叹其严明整肃，于是撤军。当初，曹操担心长江北岸的郡县要遭受孙权的掠夺，命令向后迁移，民众反而因此惊恐，居住在庐江、九江、蕲春、广陵的十余万人户，都南渡长江，江北于是很空虚，合肥以南就只有皖城。

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