太平天国名将陈玉成运用“正合奇胜”等谋略于1858年11月，在安徽庐州的三河镇，大败湘军主力李续宾，扭转了战局，使太平天国的都城天京(今南京)转危为安，史称此战为“三河大捷”。

天京事变之后，太平军内部分崩离析，许多重要据点失守，不得不由战略进攻转入战略防御。1858年秋，湘军分两路进攻安徽，南围安庆，北攻庐州(今合肥)。北路军统帅李续宾是湘军凶悍善战的将军之一，在连克黄梅、桐城、舒城等城镇后，率6000精兵于11月3日进逼三河镇。三河镇位于庐州府城南80里，扼巢湖西岸，是长江北岸的重要粮道，为天京西部的重要屏障。7日，湘军在镇外围展开进攻，不久，太平军的九个营垒全被攻下，只剩下孤城一座。就是在这种危机之中，前军主将陈玉成用谋调兵援救三河镇。

首先，陈玉成运用分割包围的谋略，将李续宾来了个反包围。陈调来的援军不是直奔三河镇与李交锋，而是巧妙地占领三河东南的白石山、西南的金牛镇，另调庐州守军从北面进军三河。一举阻断了李续宾与西面舒城、南面桐城湘军的联系，使李成了孤军;其次，运用正合奇胜的谋略，乘李部冒险出击之机，以少量兵力在正面牵制，以主力从李部侧翼包抄。11月10凌晨，李率七营兵力袭击金牛镇，企图侥幸取胜。开始李部在正面得了些小便宜，但不久就发现后面有陈部主力。黎明时浓雾四起，李部辩不清方向，出现了混乱。抄其后路的太平军乘机杀出，李部大败，死伤无数，败军只好退回营中;第三，内外夹击。三河镇守将吴定军，乘太平军获胜、湘军大乱之机，从城中杀出，屯于白石山的太平军也闻声来援，三路兵马将李续宾团团围住。李仅凭营寨死守，但终因寡不敌众，数千精兵全军覆没，李也战死(一说自缢)。太平军乘势收复舒城、桐城等重镇。围困安庆的湘军见北路军已败，自知大势已去，遂自行撤退。

三河镇大捷使湘军的元气大伤，年余不敢东进。安徽局势一变，天京之危立解。太平天国因天京事变和石达开出走而造成的危机，暂时渡过。太平天国军威重振，使天国又支撑了数年的局面。

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