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有机氯农药对食品污染

作者:主编 时间:2023年02月15日 阅读:377 评论:0

有机氯杀虫剂是一类能杀灭害虫的有机化合物。我国常用的为六六六、滴滴涕,此外尚有毒杀芬、氯丹、七氯、艾氏剂、狄氏剂等。它们的化学性质稳定,在外界环境中可长期残留,蓄积于动植物组织的脂肪或腊质部分。有机氯农药在外界环境中的代谢随环境中微生物的种类和数量而变动。

滴滴涕(DDT) 化学名为二氯二苯三氯乙烷,分子式C14H9Cl5,结构式见图1,分子量354.5,纯品为白色、无味、无臭的针状结晶。工业品为白色或淡蓝色块状或片状固体,有效成分为对,对-异构体,具有水果香味。在碱性环境或有铁、铝、铬等盐类存在时易分解,不溶于水、稀酸和稀碱,易溶于油脂和苯。氧化还原成DDE、DDD、DDA等代谢物,主要是以DDE形式贮存于动、植物组织中。经口摄入的DDT可在肠道吸收,除部分经粪、尿和乳汁排出外,主要蓄积于脂肪组织,肝、肾和脑组织次之。血液中含量很低,若以血液含量为1,则脑为4,肝、脂肪含量分别为27和300。

图1 滴滴涕

六六六 简称BHC,化学名:1、2、3、4、5、6-六氯代环己烷或六氯化苯,分子式C6H6Cl6结构式见图2,分子量290.7,工业品六六六为7种异构体的混合物,其中丙体异构体具有杀虫作用。工业品六六六为白色或淡黄色块状结晶,具有特殊的霉、酸刺激气味。丙体六六六为无臭、无味的白色或淡黄色结晶。化学性质稳定,在日光、高温或酸性环境中不易分解,但在碱性环境或铁、铬等盐类作用下很快分解失效。不溶于水,可溶于脂肪及多种有机溶剂。在外界环境、动植物组织中残留量最多,残留时间最长者为β-六六六。经口进入体内的六六六自肠道吸收,粪尿中排出量甚微,主要蓄积在脂肪组织和肾脏、血液,其次为肝和脑,六六六各异构体在体内的代谢速率不同,主要代谢方式为脱氯化氢后形成多氯苯,并进一步氧化成多氯酚随尿排出。尿中排泄速率依次为α-,γ-,δ和β体。动物实验中观察到六六六在体内代谢过程中有异构化的作用。

图2 六六六

长期接触有机氯农药者的脂肪、血液和叮咛中DDT、六六六的蓄积量与农药接触量成正相关。故叮咛、血液、脂肪中有机氯农药的检查,可作为环境监测项目。世界各国人体中均有DDT和六六六存在,并可以通过胎盘进入胎儿体内。食物中的有机氯农药经去除外皮、外壳、脂肪组织等加工处理可降低其残留量,但单纯的洗涤不能去除。高温可使食品表面的有机氯农药挥发极微量,而其中心部分的浓度不变,经高温蒸烤和密闭加热,食品中的DDT可转化为DDD,以致DDT减少,DDD有所增加。DDE较恒定。

DDT、六六六的一般毒性,急性毒性属中等,以大白鼠经口急性毒性LD50mg/kg(体重)γ-六六六,雄性88,雌性91,六六六总体,雄、雌均为600; DDT,雄性113,雌性118;DDE,雄性880,雌性1240; DDA,雄性740,雌性600; DDD雄、雌均为3400。人类急性中毒多由于误食或服毒所致,口服致死量以体重65kg计,DDT粉剂为15~30g,γ-六六六为3g,总体六六六为25g。慢性毒性主要表现为肝、肾及神经系统的损害。DDT在>2mg/kg时,大鼠肝脏有增大和脂肪变性,肝微粒体酶活力改变。对肾脏损害一经停止接触即能恢复,似为可逆性,对神经系统损害主要表现为大脑、脑干散在脱髓鞘变性,DDT有剂量效应关系,而六六六不明显。此外,尚可有不同程度的贫血、白细胞增加,六六六还可造成骨髓损害。也有内分泌及生殖系统损害的报道。关于有机氯农药引起肝脏肿瘤问题,动物实验证实DDT可在大、小鼠引起肝瘤。工业品六六六及α、β、γ等各异构体在高剂量下才能使小鼠发生肝瘤。

曾有报道DDT对哺乳动物有轻微致突变作用,可引起小鼠细胞染色体畸变,但未见有致畸作用。用大、小鼠宿主间介试验法,证明γ-六六六(林丹)无致突变作用。对人群的卫生学调查从现有资料尚未发现与肿瘤的关系。曾对农药厂生产工人、防病喷药员进行体格检查,实验室血、尿常规及血液生化检验等均属正常,仅发现血及体脂中有机氯农药的蓄积量明显高于非职业接触者。在志愿者口服(非中毒剂量)实验中,随访了25.5个月,其中2/3随访了5年,除血及体脂中的有机氯农药蓄积量极高外,也未发现任何中毒症状。同时,各国还对不同健康状况包括因肿瘤而死亡的尸体脂肪中蓄积量调查,也未得到蓄积量和肿瘤的关系。

世界卫生组织规定ADI:γ-六六六(林丹)0.01,DDT0.005,甲氧DDT0.1。各种食品中允许残留限量(mg/-kg):六六六在水果、蔬菜为0.05~2,米0.5,奶脂0.1,蛋0.1,畜肉脂肪2。DDT在非柑桔类水果、叶菜类、禽、畜肉(脂肪)为7,柑桔类、热带水果、樱桃、李、梅3.5。其他果蔬1,奶及奶制品(以脂肪计)1.25,蛋(去壳)0.5。我国食品卫生标准规定粮食 (成品粮) 中六六六含量0.3mg/kg以下,DDT0.2mg/kg以下。我国卫生部颁布的有机氯农药卫生标准ADI: 六六六为0.0055,DDT0.0032。

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文章来源:主编

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