唐玄宗的第一位皇后，惟一在生前被册封为皇后的，是“废后” 王氏，死后未得谥号。
王氏是同州下邦(今陕西渭南)人，出身于士族，先祖是梁朝冀州刺史王神念。王氏的父亲王仁皎，在唐朝初年曾任甘泉府果毅都尉。
唐玄宗李隆基初封临淄郡王时，娶王氏为郡王妃。武则天退位还政，恢复了李唐的国号，唐中宗李显恢复帝位。中宗如其父高宗一样的懦弱无能，大权落入颇有野心的韦皇后手中。韦皇后生性歹毒，在武氏专权的时代，她备受压抑，委曲求全。一旦得势，便想效法武则天，做女皇帝。韦皇后玩弄权术，胜于武后; 雄才睿智，却望武后之后尘而莫及。韦皇后为了达到临朝称制的目的，先设计除掉太子李重俊，后又毒死中宗，重用韦氏族人。
面对李唐王朝再次易姓的危机，临淄王李隆基与侍读张说密谋，联络太平公主，策动御林军，发动宫廷政变，诛杀韦皇后及其族人党羽，以图稳定李氏大统。
在这一场政治风波中，出身于官宦世家的郡王妃王氏，显示出了政治上的胆识和见地。她不仅晓以利害，力劝李隆基举兵翦除韦后及党羽，甚至直接参与了丈夫的密室谋划，以成大业。
这次政变成功，诛杀了韦后、上官婉儿及其党羽。李隆基的父亲李旦即位，是为睿宗。李隆基因匡扶大唐基业有功，先被封为平王，继之又被立为太子。王氏亦晋册为太子妃，踌躇满志，距 “母仪天下” 的皇后宝座仅一步之遥了。
先天元年(712)，太子李隆基与张说、太子妃的孪生兄长王守一密谋发动政变，杀掉太平公主，彻底翦除了武氏势力。睿宗突闻此讯，极为惊恐。多年来的宫廷斗争，自己的兄弟姊妹，死的死，流的流，最后惟有他和太平公主尚在人世，而且他兄妹二人情感甚笃。此次太平公主被杀，使睿宗受到极大震动，他随即宣布 “退位” ，禅让皇位与太子李隆基。
李隆基即皇帝位，是为玄宗，王氏被册立为皇后。
做了皇后的王氏，总算是了却了自己的夙愿。自从嫁到李隆基的郡王府，从郡王妃到太子妃，直至做了 “母仪天下” 的皇后，每一次转机，她都起了相当大的作用。王皇后及其族人，两次鼓动并参与了翦除韦皇后和太平公主的宫廷政变。举大事，成大业，襄助李隆基登上了皇帝的宝座。真可谓是李隆基在政治上的“贤内助” 。当今大业已成，王氏贵为皇后，王氏家族也因此显赫。王皇后的父亲王仁皎官拜将作大匠，加开府仪同三司，封邠国公。孪生兄长王守一尚靖阳公主，做了驸马，升为殿中少监，加太子少保，封晋国公。王皇后家族，大都得官升迁。
然而，作为 “母仪天下” 的王皇后，忧心之事却随之而来。自古以来，“母以子贵” 。遗憾的是王皇后自从嫁给李隆基，一直没有生得一男半女。李隆基的其他几位嫔妃，却均生育有子女。这就让王皇后更加忧心忡忡，因为无子则无以继大统; 无以继大统，则皇后名位亦难以永保。
李隆基即皇帝位后，杨良媛生了一个男孩，取名 “亨” ，源于 《易经》 的 “元、亨、利、贞” 。李亨未出生前，李隆基曾梦有神人告之： 神颎此子。所以，唐玄宗对李亨母子宠爱有加。晋封杨良媛为贵嫔。
李亨出世，特别是唐玄宗的梦兆，更增添了王皇后的担忧。于是她着人寻得一位道长为李亨占卦，卦象为 “不宜养” 。王皇后据此将李亨接到后宫，收为己有，亲自抚养。杨贵嫔因自己名位在王皇后之下，无奈只得割爱。不久，杨贵嫔病逝。但王皇后的忧虑却又加一重。
李隆基做了皇帝后，一天，发现后宫中还藏有一位艳丽、娇媚、高雅的佳人，这就是后来宠极一时的武惠妃。
武惠妃是恒安王武攸止的女儿。武攸止病逝后，武氏因年幼入籍后宫。自从见宠于玄宗，宫中礼遇，几乎与王皇后平起平坐。武惠妃持宠而骄，也不将王皇后放在眼里。武惠妃生有两子，均年幼夭折，后又生子李瑁。
对于武惠妃的骄蛮，王皇后甚为不满，常常在玄宗面前数落武惠妃的逾礼过失。但是，由于玄宗对武惠妃的爱宠，已经到了入痴人迷的地步，所以对王皇后所言，不但不可能相信，反而以为她是争宠斗艳，故意谗言诋毁。
由于唐玄宗对王皇后的所作所为日益不满，于是渐生 “废后” 的念头。他多次与秘书监姜皎商议废黜王皇后名位之事。此时，宫内宫外对玄宗专宠武氏早有议论，最为忌讳的就是“武”这个姓。于是秘书监姜皎有意无意地将玄宗企图废后的念头透漏了出去。
王守一闻讯，大吃一惊，立即将此事密告王皇后。当玄宗得知此事外泄，立即下诏流放姜皎去边地。
流放姜皎，恰恰证明了唐玄宗确有废后的意图。这对王皇后来讲，不能不说是一个莫大的威胁。自武惠妃专宠以后，玄宗几乎不召其他嫔妃侍寝，对王皇后就更不用说了。王皇后既不可能生儿育女，又不得常见玄宗，关系日渐疏远。如果这仅仅涉及王皇后一人，倒也罢了，因此而使整个王氏后族皆受牵连，也就不能不引起王氏家族的忧虑和恐惧。
王皇后的兄长，驸马王守一更为担忧，王皇后一旦被废，王氏家族的荣华富贵且不说，就连生死性命也很难预测。情急之中，王守一便求助于符蛊左道，以求渡过危机。
李唐一朝，崇道尚佛，迷信星占、卜筮和符咒压胜术。太宗、高宗和武周三代，宫中常常爆出蛊咒压胜之案，后宫嫔妃，多于失宠之时，将宿敌的生辰八字写来，制作一只木偶，书写于背上，然后寻到道士或和尚画咒符贴在木偶身上，念经作法，蛊咒其人。这类案中，涉及后妃、皇亲国戚为数不少，虽然施以重刑，仍屡禁不止。王皇后身在后宫，难得觅着僧道作法，即使找得到，于宫中作法也难免不为人察觉败露。于是，蛊咒做法之事便交由王守一具体操办
王守一请来精于蛊咒压胜之术的左道僧人明悟，在府邸设坛作法。明悟教王守一沐浴祭拜 “天枢” 北斗，取块称作 “霹雳木” 的压胜神牌，按 “天” 、“地” 、“人” 之位，上位刻“天” ，下位刻 “地” ，中位刻上玄宗的名 “李隆基” 。然后画符压住，念咒封固。明悟作法以后，将“霹雳木”交给王守一，说： “神道已成，皇后佩带此牌，定会早得贵子，陛下被咒压，王皇后亦会与则天皇帝一样，大有作为，君临天下。”王守一闻此万分高兴，接过 “神牌” ，悄悄携带入宫，交与王皇后佩戴。
王皇后认为，有明悟法术相助，便可咒压玄宗，不敢废后。对于自己的将来，王皇后更是相信明悟的预言。李隆基能君临天下，自己确有 “内助” 之功。细想这事，王皇后甚至胜武则天一筹。天命所归，在所必然。于是，王皇后渐渐自大，以武后第二自诩，将玄宗比做高宗李治。
王皇后所为，特别是蛊咒压胜之事，很快被宫人告发。玄宗闻报极为震惊。自高宗以来，武则天、韦后、上官婉儿、太平公主几个女性相继专权朝政，几乎造成易姓改朝的事实。心有余悸的唐玄宗特别警惕后宫，生怕再出现一位武则天或韦后式的人物，危及李氏王朝的社稷。
开元十二年(724)秋七月，唐玄宗亲自查究此案，审讯人证，件件属实，罪不可赦。王皇后被贬废为 “庶人” ，迁出后宫。
为此，唐玄宗颁布诏书，诏告诸官衙有司： “皇后王氏，自己做孽，天命亦不能保佑。王氏虚荣不实，以武则天自诩，以至引起宫闱讼案，造成后宫的混乱。她还私下勾结外戚家族以为党羽，干预朝廷政务，咒蛊当今皇帝。王氏上不孝敬祖宗，下不为诸嫔妃垂范，她不配做母仪天下的皇后。现着令废除王氏的皇后名位，贬为庶人，迁出后宫，别院安置。王氏族人，亦愧对所得官品爵位。今免去所有品位，量刑处置。为了朝廷尊严和庶民百姓，朕无奈，不得不这样处置。”
王皇后见到这诏书后，自知绝望。临行前，她恳求再见玄宗一面。玄宗准奏。当她与玄宗会面时，泪如雨下，痛哭失声，说道： “陛下惟独不念你我患难时的情分吗?” 说罢，拭泪拂袖而去。
王皇后被废为庶人以后，她的兄长王守一也被贬为柳州别驾，诏令接诏之时即刻起程。当王守一行至蓝田(今陕西蓝田)时，玄宗二次诏书又至，诏令 “赐死” 。王守一接到诏书，只有自杀。其后，王家财产全部被抄没充公。
当年十月，王庶人忧郁病死。唐玄宗下令以一品官的礼遇葬于长安城外的无相寺。
是时，诗人王湮曾赋诗 《翠羽帐赋》 ，讥讽唐玄宗好色生事，厌旧喜新，致使王皇后寂而生怨，怨而生恨，最终冤死黄泉。
后来，玄宗的孙子、唐代宗李豫继位以后，于宝应二年(762)，宣诏为 “废后” 王氏昭雪，免去所定所有罪名，追复“皇后” 尊位，但未上谥号。
