王氏，邠州新平(今陕西彬县)人，赵匡胤在原配夫人贺氏病死的当年(显德五年，958)，就将她聘为继室。王氏的父亲王饶在后周时曾官至兼侍中、彰德军节度使，死后又被追封为巢国公，为人宽厚，举止文雅，恂恂有儒者之风，所莅藩镇，民皆安宁，因而在上流社会中有相当高的声誉，虽然他在显德四年(957)冬就已病故，而赵匡胤仍不顾其妻尸骨未寒急急忙忙地继娶王氏，这中间不能说没有企图借重王饶的威望以抬高自己地位之目的。周世宗对王氏这位名臣之后也高看一眼，婚后不久，就赐其冠帔，并封其为琅玡郡夫人。赵匡胤当皇帝后，建隆元年(960)八月，王氏也顺理成章地被册为皇后。

王氏相貌标致，尽管出身于名门望族，却没有一般富家小姐的骄娇之气，这一点倒颇像她的父亲。对丈夫，她一直恭勤不懈，对下人她也能仁慈待之，从不颐指气使地摆大架子。虽贵为皇后，她的装束仍十分朴素，甚至常常亲下御厨，为丈夫操办膳食。她有较高的文化素养，擅长弹筝鼓琴。还与婆婆杜太后一样，虔信佛教。每天晨起，必先焚香诵颂佛经，然后到杜太后宫中问安侍候，因而很得婆婆的欢心，杜老太太常常为有如此勤俭孝顺的儿媳而喜得合不拢嘴。赵匡胤对她的爱怜之情就更不在话下了。她的胞弟王继勋，尽管是一个地地道道的无赖，经常横行霸道，恣肆不法，甚至凶残到脔割奴婢、杀人吃肉的地步，但赵匡胤仍然看在王氏的面上，并不穷加究治。王氏生来体质纤弱，所生3个儿女也都不幸夭折。乾德元年(963)十二月，王氏因病而死，终年只有22岁。赵匡胤认为她的死与翰林医官王守愚用药不精有关，竟将王守愚流放海南。

次年(964)四月，王氏葬于安陵之北。

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