刘氏生于官宦之家，祖父刘德威为唐初名将，官至刑部尚书; 父亲刘延景为陕州刺史。仪凤三年(678)，唐高宗第八子李旦从徙封为豫王后，刘氏被纳为孺人，不久又被立为豫王妃。此后七八年间，夫妇二人相亲相爱，过了一段舒舒服服的日子，刘氏在这些年内先后生下了儿子宁王李宪和寿昌、代国二位公主。

嗣圣元年(684)，皇太后武则天临朝称制，废了当皇帝不到三个月的中宗李显，改立豫王李旦为帝，改元文明，刘氏也一步登天，当了皇后。然而，李旦名为皇帝，实为傀儡，武则天依旧临朝称制。即使名义上的皇帝和皇后，也只当了5年，载初元年(689)九月，武则天又革了唐朝的命，改国号为周，自称皇帝。于是，李旦从皇帝降为皇嗣，徙居东宫，享受皇太子的待遇，刘氏也由皇后再次降为王妃。

对于这种任人摆布的生活，刘氏虽然不敢形诸言表，心中却是深为愤懑。于是，她在没有其他良策可施的情况下，终于像以往某些后妃所做过的那样，也采取了厌蛊咒诅之法，指望能诅死则天女皇，夺回皇后之位。不料事情泄露，长寿二年(693)正月初二，正当刘氏去嘉豫殿朝见则天皇帝时，被则天所杀，尸身埋于何处也无人知晓。

直到景云元年(710)，睿宗再次继位为帝，才将刘氏之案昭雪，招魂葬于东都城南，名惠陵，并追谥刘氏为肃明皇后。

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