刘氏在唐代末年生于应州(今河南与山东交界处)浑元，祖父刘建立，父亲刘茂成(或云刘茂威)都是戍边保国的军事将领。刘氏从小泼辣无比，说哭便哭，说骂便骂，快言快语，姐妹兄弟无不让她三分。虽然脾气很大，但她的长相却非常迷人，那正在发育的苗条腰身，每天都要增添一些新的妩媚娇艳，娇小的四肢柔软灵活，白里透红的双颊带几份狡猾，整个身姿、全部动作都显现出一种野性的特殊风韵。

后唐同光元年(923)，李从珂被后唐庄宗封为卫州刺史。第二年，庄宗命河东节度使李嗣源率兵到北边防御契丹军队的进犯，李从珂被征调随行，任突骑都指挥使。李嗣源、李从珂兵驻太原以北边地，与边将刘茂成联合防守，大概就在此时，李从珂娶了刘茂成的女儿刘氏。再过两年，李从珂因军功被提升为河中节度使，娇妻刘氏亦被晋封为夫人。后唐天成元年(926)，李嗣源在魏博(今河北大名)发动兵变，夺取了后唐政权，自立为帝，称后唐明宗。明宗封李从珂为潞王，出为凤翔(今陕西凤翔)节度使，刘氏亦被封为沛国夫人。作为沛国夫人，刘氏一方面随丈夫四处征战，帮助料理内政，出谋献策;另一方面，她变得愈加泼辣强悍了。她要李从珂听从吩咐，甚至不准李从珂多纳妻妾，遇到一件小事就嚎天动地闹一场。每逢此时，沛国夫人的风姿就全不见了，变成了一个地道的泼妇，因而李从珂不得不由着她，并渐渐地对她畏惧敬惮。

后唐清泰元年(934)，明宗病死，闵帝李从厚即位。李从珂效法义父，在凤翔发动兵变，率军攻取洛阳，从李从厚手里夺取了帝位，被称作后唐末帝。刘氏赶紧运动后宫，劝说李嗣源正室曹太后出面讲话，帮李从珂稳定军心。曹太后在刘氏的反复规劝下，只得向朝廷将相臣僚们宣布： “皇长子潞王从珂，克敬克孝，天资聪明，既神武又宽仁，冠古超今，更兼有克己化民、推心抚士的美德，宜即皇帝位。”这样，李从珂暂时稳住了皇位，刘氏也由沛国夫人晋封为皇后。

刘氏当上皇后以后，伙同她的弟弟刘延皓，掠夺民财，克扣军饷，弄得民怨沸腾。刘延皓从小跟随李从珂征战，在军中为牙将。李从珂即帝位后，升为宫苑使兼宣徽南院使，后唐清泰二年，因刘氏一再请求，再升为枢密使，兼领天雄军节度使，位极人臣。刘延皓本来宽厚谨慎，但位列将相后，一改前节，听从姐姐刘氏的吩咐，四处索取贿赂，公开抢占民宅，派入往各地聚敛民财，对老百姓敲骨吮髓，无所不至。有人弹劾刘延皓都被刘氏一一挡驾了。刘延皓以刘后为靠山，将抢夺的民财园宅全部纳为己有，召集大批的歌童舞女，过着酒池肉林、终日淫荡不堪的生活。后来，民间财富刮尽了，他又将手伸向军队，克扣军饷，并往魏州军中公开索贿，结果遭到驱逐，连夜奔逃到相州(今河北临漳)。此事传至朝廷，刘氏哭诉李从珂，诬告张令昭谋反。李从珂不仅不怪罪刘延皓，反而派大军讨伐张令昭，将张令昭全家抄斩，同时将魏州诸军3000余人全部处死。就在此时，河东节度使石敬瑭也效法李从珂，在太原发动兵变，并借助契丹军队，浩浩荡荡开进了洛阳。刘氏同李从珂派兵抵抗，但军士根本不听指挥，夫妇只好双双放火自焚了。

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