向太后居住的慈德宫中，有两个她很喜欢的押班侍女，一个姓郑，一个姓王。两人皆生得既美丽，又聪慧，懂礼法、善言辞。端王赵佶每天到慈德宫问安起居，向太后总令郑、王二女供侍。两人身为太后侍女，无缘亲近皇帝，难免私下芳心戚戚，赵佶的出现，重又燃起了她们的希望，为把青春托付给这个少年王爷，她们曲意奉承，无微不至。风流倜傥的赵佶同样也打心眼儿里爱慕她俩，于是眉挑目语，秋波暗送，彼此都情意盎然。时间一长，向太后也看出了些眉目，在赵佶即位前，索性成人之美，将二人赐给了他。从此两人大受宠爱，实际地位远远超过了皇后王氏。

郑氏是开封人，直省官郑绅之女，容止雅丽，秀外慧中。自入宫以后，很爱读书，由此能识字解文，以有才气着称，给皇帝的章表都是她自己捉刀命笔，无不字体隽秀、文辞藻丽。赵佶自命儒雅，对才貌双全的女子也格外欣赏，所以在郑、王二人中间，他更喜欢郑氏。还经常写些情词艳曲赐给郑氏，郑氏也每每和韵酬答，两人的这种作品传到宫外，人们竞相传唱。郑氏的地位很快提升，几个月间就从贤妃晋封为淑妃，又晋封为贵妃，大观四年(1110)十月正位中宫，成了皇后。

郑氏之所宠，不仅仅在于她长得好有才气，还因她善于揣摸逢迎赵佶的心思，在赵佶面前她刻意修饰，摆出谦虚端谨的姿态。册为皇后时，有司要给她制作一套新的冠服，她推辞说： 如今国用不足，财政有困难，制作新冠，费用很多，请求把当贵妃时用的旧冠改制一下就行了。还请求罢除黄麾仗、小驾卤簿等仪仗。起先她因出身卑微，很想在朝臣中找个依靠，取得一定支持，抬高自己的地位。可巧有个叫郑居中的开封人刚考中进士，当了都官礼部员外郎，本来他与郑氏娘家没有一丝一毫的血缘关系，只是同姓一个郑字而已，但他基于与郑氏相同的目的，到处自称是郑氏的叔伯兄弟。郑氏闻知，就默认了这种关系，并且向赵佶竭力引荐，很快使郑居中升为同知枢密院事。这时，郑氏已宠冠后宫，不再需要郑居中当靠山了，而且生怕他在朝廷激烈的政治斗争中惹出什么麻烦连累自己，就按照亲信宦官黄经臣的计策，向赵佶奏道： “外戚不应参预国政，陛下一定想用居中，那就降低妾的封号吧。” 赵佶提拔郑居中本来就是看了郑氏的面子，哪能忍心因提拔郑居中而委屈了爱妃?于是郑居中被罢为资政殿学士、中太一宫使兼侍读。到大观四年，郑居中因与蔡京勾心斗角，一度得到赵佶的赏识，晋升为知枢密院事，蔡京罢相后，郑居中巴望着当宰相，赵佶察觉其意有些不太高兴。这时郑氏刚刚当了皇后，便进一步装出公正无私的样子，对赵佶说： “妾回娘家省亲，见居中与父亲相往来，人们都说他在招权市贿，应该加以禁绝，并允许御史弹劾。” 结果，郑居中宰相没当上，反而被罢为观文殿学士。

任何后妃，无论她怎样得宠，守着赵佶这样一个轻佻浮浪的君主，都不可能得到皇帝专一宠爱的待遇。赵佶爱恋的女子数不清，都各领风骚，擅一时之宠。对此，郑氏不但丝毫不予干涉，而且多方给赵佶提供方便，赵佶得以随心所欲，自然对她更加满意。至于赵佶在政治上的昏聩荒唐，郑氏更是从来不置一言，听之任之了。像这样一个善解人意的皇后，赵佶即使负心多宠，也不会把她冷落一边的，所以郑氏的位子坐得稳稳当当，从来没有受到过丁点儿动摇。

政和七年(1125)冬，金兵南犯，北宋危在旦夕，赵佶急于逃命，禅位于太子赵桓，被尊为教主道君太上皇帝，退居龙德宫，郑氏被尊为道君太上皇后，迁居撷景西园。

靖康元年(1126)正月初三日，金兵攻陷溶州(今河南滑县东北)，渡过黄河。当天夜里，赵佶连郑氏都顾不上通知，就只带着几名随从乘船沿汴河向东南逃去。次日郑氏闻知，也慌了手脚，赶忙逃出汴京，追赶赵佶，怎奈赵佶跑得太快，等郑氏追到扬州，赵佶已渡江到了镇江，郑氏只好暂时住在扬州，嫔妃、皇子皇女们跟不上的，也在沿途州县住着。二月初，金兵从汴京城下撤走，郑氏决定回京。但由于随赵佶跑到镇江的宦官童贯等人把持着东南地区的行政、经济、军事大权，企图在镇江重新把赵佶捧上台，使得以赵桓为首的朝廷与赵佶的关系顿时紧张起来。所以当郑氏临近汴京时，有人就说她可能要从端门直接进入内宫，纷纷要求赵桓加强戒备。赵桓没有听从，亲自到郊外迎接郑氏，安置到了撷景园改名的宁德宫，称为宁德太后。郑氏深受感动，写信告诉了赵佶。赵佶遂打消了顾虑，回到汴京，依旧住在龙德宫。

当年闰十一月二十五日，金兵攻破汴京。翌年二月六日，宣布废掉赵佶、赵桓两个皇帝。第二天郑氏和赵佶就被抓到了青城，从太上皇后一下子变成了阶下囚。金兵凭借宦官邓述开列的名单，把皇子、皇孙、后妃、公主、外戚大臣等共3000多人全部扣押起来，要解往金国，郑氏的父亲郑绅也在押。郑氏不愿意父亲受自己连累，找到金帅粘罕，奴颜卑膝地乞求道： “臣妾有罪，自该随上皇北迁。但臣的家属未尝干预朝政，敢请元帅开恩留下。” 粘罕点了点头，果然派人把郑绅送回了城中。金将对郑绅说： “你女儿很会说话，进退有法，容止雅丽，所以元帅才特别开恩的。”

三月二十九日，郑氏与赵佶等一班后妃皇亲被押解北去。郑氏在金国凄惨地生活了5年，建炎四年(1130)九月死于五国城，终年52岁。直到绍兴七年(1137)，南宋才闻知了她的死讯，上谥号显肃。绍兴十二年(1142)，郑氏与赵佶的梓宫运回南宋，两人合葬于会稽永佑陵。

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