法国为反击第二次由奥地利、英国、俄国、西西里和土耳其所组成的反法联盟，首先攻击奥军。1800年5月，拿破仑亲率4万余人，穿越天险——阿尔卑斯山，突然出现在奥军的背后，以奇战胜奥军。

为了达到出敌不意的目的，关键是选择翻越阿尔卑斯山的路线，为此拿破仑派出一名参谋侦察。翻越主峰有两个山口可供选择，一个大圣伯纳德山口，8110英尺高，难行地段仅6英里;一个是辛普郎山口，6590英尺高，难行地段长得多，据此，拿破仑决定走大圣伯纳德山口，这条路可直达都灵。截止5月17日止，拿破仑已成功地把15000名步兵和1000名骑兵运过山口，5月20日清晨，拿破仑越过大圣伯纳德山口，5月下旬，法军突然出现在奥军后方，切断了奥军与本国联系的主要陆上通道。奥军总司令梅拉斯，发现其后方的威胁，比他想象的更严重时，急忙调整部署，将其分散的部队集中到亚历山大里亚地区，并令奥特解除对热那亚的围攻，北上沃格拉以确保皮亚琴察的波河渡口。拿破仑在米兰立足以后，即令部队夺占波河渡口，以切断奥军所有可能的退路，6月9日晨，法、奥军遭遇，在卡斯特吉奥发生激战，奥军大败，伤亡2000人，被俘5000人，丢失6门火炮。6月13日，两军会战马伦戈，奥军3万，法军2.2万，奥军猛烈的攻击，法军不抵，不得不且战且退，在法军3个骑兵旅反冲击的掩护下，一直退到4英里开外的圣吉利亚诺村。下午5时，正当法军处于千钧一发之际，拿破仑的包德师赶到，拿破仑不失时机以步骑炮三兵种联合反攻，奥军惊慌失措，纷纷夺路过河，人马乱作一团。马伦戈会战，双方损失惨重，法军伤亡5835人，奥军伤亡达9400人。

马伦戈会战，拿破仑率军穿越天险，首先给奥军以意想不到的背后一击，赢得主动，尔后又断其后路，尽管在会战开始败退，但当有利战机出现，援兵赶到时，不失时机的反击，由败转胜。此战，迫使奥军总司令梅拉斯6月14日上午派人请求休战，15日傍晚，签定了亚历山大里亚停战协定。

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